硝化菌的培養(yǎng)相對(duì)于異養(yǎng)菌來講比較難,硝化菌的培養(yǎng)過程同時(shí)也是污泥的馴化過程。硝化細(xì)菌的培養(yǎng)應(yīng)遵循循序漸進(jìn)、有的放矢、精心控制的的原則,出水穩(wěn)定后并逐步增加原水的進(jìn)水量。
每次增加的進(jìn)水量為設(shè)計(jì)進(jìn)水量的5—10%,每增加一次應(yīng)穩(wěn)定2-3個(gè)周期或2天左右,發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)內(nèi)或出水指標(biāo)上升應(yīng)繼續(xù)維持本次進(jìn)水量,直至出水指標(biāo)穩(wěn)定,如出水指標(biāo)一直上升,應(yīng)暫停進(jìn)水,待指標(biāo)恢復(fù)正常后,進(jìn)水量應(yīng)稍微減少,或略大于上周期進(jìn)水量。以此類推,最終達(dá)到系統(tǒng)設(shè)計(jì)符合。
根據(jù)影響硝化菌生長(zhǎng)的因素來確定硝化菌培養(yǎng)時(shí)應(yīng)控制的指標(biāo):
1、溫度
在生物硝化系統(tǒng)中,硝化細(xì)菌對(duì)溫度的變化非常敏感,在5~35℃的范圍內(nèi),硝化菌能進(jìn)行正常的生理代謝活動(dòng)。當(dāng)廢水溫度低于15℃時(shí),硝化速率會(huì)明顯下降,當(dāng)溫度低于10℃時(shí)已啟動(dòng)的硝化系統(tǒng)可以勉強(qiáng)維持,硝化速率只有30℃時(shí)的硝化硝化速率的25%。盡管溫度的升高,生物活性增大,硝化速率也升高,但溫度過高將使硝化菌大量死亡,實(shí)際運(yùn)行中要求硝化反應(yīng)溫度低于38℃。
例如高氨廢水工程的調(diào)試應(yīng)盡量選擇氣溫15度以上的季節(jié),如果必須在冬季啟動(dòng),應(yīng)盡量選用高氨污水廠的菌種,或有保溫、加溫措施的系統(tǒng)。
2、pH值
硝化菌對(duì)pH值變化非常敏感,最佳pH值是8.0~8.4,在這一最佳pH值條件下,硝化速度,硝化菌最大的硝化速度可達(dá)最大值。在硝化菌培養(yǎng)時(shí),如果進(jìn)水pH值較高,能夠達(dá)到8.0左右最好,如果達(dá)不到也不應(yīng)刻意追求,只要系統(tǒng)內(nèi)pH值不低于6.5即可,如低于此值,應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充堿度,如NaOH、Na2CO3等。
3、溶解氧
氧是硝化反應(yīng)過程中的電子受體,反應(yīng)器內(nèi)溶解氧高低,必會(huì)影響硝化反應(yīng)的進(jìn)程。在活性污泥法系統(tǒng)中,大多數(shù)學(xué)者認(rèn)為溶解氧應(yīng)該控制在1.5~2.0mg/L內(nèi),低于0.5mg/L時(shí)硝化反應(yīng)趨于停止。當(dāng)前,有許多學(xué)者認(rèn)為在低DO(1.5mg/L)下可出現(xiàn)SND(同步硝化反硝化)現(xiàn)象。在DO>2.0mg/L,溶解氧濃度對(duì)硝化過程影響可不予考慮。但DO濃度不宜太高,因?yàn)槿芙庋踹^高能夠?qū)е掠袡C(jī)物分解過快,從而使微生物缺乏營(yíng)養(yǎng),活性污泥易于老化,結(jié)構(gòu)松散。此外溶解氧過高,能量消耗過大,在經(jīng)濟(jì)方面也不合適。
4、生物固體平均停留時(shí)間(污泥齡)
為了使硝化菌群能夠在連續(xù)流反應(yīng)器系統(tǒng)存活,微生物在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間(θc)N必須大于自養(yǎng)型硝化菌最小的世代時(shí)間(θc)minN,否則硝化菌的流失率將大于凈增率,將使硝化菌從系統(tǒng)中流失殆盡。一般對(duì)(θc)N的取值,至少應(yīng)為硝化菌最小世代時(shí)間的2倍以上,即安全系數(shù)應(yīng)大于2。
5、重金屬及有毒物質(zhì)
有毒物質(zhì)除了重金屬外,對(duì)硝化反應(yīng)產(chǎn)生抑制作用的物質(zhì)還有:高濃度氨氮、高濃度硝酸鹽有機(jī)物及絡(luò)合陽離子等。
6、COD/BOD
如果系統(tǒng)內(nèi)COD/BOD較高,系統(tǒng)內(nèi)的異養(yǎng)菌就會(huì)與硝化菌爭(zhēng)奪溶解氧,由于異養(yǎng)菌的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于硝化菌,硝化菌常常在系統(tǒng)內(nèi)COD/BOD較高的情況下得不到一定的溶解氧,而無法生長(zhǎng)增殖。一般系統(tǒng)內(nèi)BOD(筆者個(gè)人傾向于COD)高于20mg/l,就會(huì)對(duì)硝化菌產(chǎn)生抑制。如果進(jìn)水COD/BOD 過高或碳氮比較高,硝化菌的培養(yǎng)就必須通過延時(shí)曝氣來實(shí)現(xiàn),即系統(tǒng)內(nèi)COD/BOD 已經(jīng)合格或處于較低水平時(shí),繼續(xù)曝氣,給予硝化菌足夠的生長(zhǎng)時(shí)間,曝氣時(shí),同樣要控制好溶解氧,盡量低于3mg/L,防止污泥加速老化。
7、氨氮濃度
在系統(tǒng)氨氮濃度200mg/L時(shí)硝化菌就會(huì)被抑制,因此建議系統(tǒng)內(nèi)氨氮濃度不高于150mg/L,在高氨污水處理中,由于進(jìn)水氨氮濃度高,如果不注意,幾個(gè)周期下來氨氮濃度就會(huì)升高到一定程度,常常在A池高于200mg/L,因此在硝化菌培養(yǎng)過程中以及正常運(yùn)行時(shí),應(yīng)始終維持系統(tǒng)出水氨氮濃度在工藝要求指標(biāo)以內(nèi),保證從調(diào)試開始,系統(tǒng)即出合格水。結(jié)合以上幾種因素,在培養(yǎng)硝化菌時(shí),應(yīng)盡量創(chuàng)造其生長(zhǎng)的有利條件,制定出最佳方案。
污水中氨氮的去除主要是在傳統(tǒng)活性污泥法工藝基礎(chǔ)上采用硝化工藝,只有控制好運(yùn)行參數(shù)才能管理好硝化系統(tǒng),保證出水氨氮達(dá)標(biāo)!運(yùn)行參數(shù)如下:
1、污泥負(fù)荷與污泥齡
生物硝化屬低負(fù)荷工藝,F(xiàn)/M一般在0.05~0.15kgBOD/kgMLVSS·d。負(fù)荷越低,硝化進(jìn)行得越充分,NH3-N向NO3--N轉(zhuǎn)化的效率就越高。與低負(fù)荷相對(duì)應(yīng),生物硝化系統(tǒng)的SRT一般較長(zhǎng),因?yàn)橄趸?xì)菌世代周期較長(zhǎng),若生物系統(tǒng)的污泥停留時(shí)間過短,即SRT過短,污泥濃度較低時(shí),硝化細(xì)菌就培養(yǎng)不起來,也就得不到硝化效果。SRT控制在多少,取決于溫度等因素。對(duì)于以脫氮為主要目的生物系統(tǒng),通常SRT可取11~23d。
2、回流比
生物硝化系統(tǒng)的回流比一般較傳統(tǒng)活性污泥工藝大,主要是因?yàn)樯锵趸到y(tǒng)的活性污泥混合液中已含有大量的硝酸鹽,若回流比太小,活性污泥在二沉池的停留時(shí)間就較長(zhǎng),容易產(chǎn)生反硝化,導(dǎo)致污泥上浮。通常回流比控制在50~100%。
3、水力停留時(shí)間
生物硝化曝氣池的水力停留時(shí)間也較活性污泥工藝長(zhǎng),至少應(yīng)在8h以上。這主要是因?yàn)橄趸俾瘦^有機(jī)污染物的去除率低得多,因而需要更長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間。
4、BOD5/TKN
TKN系指水中有機(jī)氮與氨氮之和,入流污水中BOD5/TKN是影響硝化效果的一個(gè)重要因素。BOD5/TKN越大,活性污泥中硝化細(xì)菌所占的比例越小,硝化速率就越小,在同樣運(yùn)行條件下硝化效率就越低;反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越高。很多城市污水處理廠的運(yùn)行實(shí)踐發(fā)現(xiàn),BOD5/TKN值最佳范圍為2~3左右。
5、硝化速率
生物硝化系統(tǒng)一個(gè)專門的工藝參數(shù)是硝化速率,系指單位重量的活性污泥每天轉(zhuǎn)化的氨氮量。硝化速率的大小取決于活性污泥中硝化細(xì)菌所占的比例,溫度等很多因素,典型值為0.02gNH3-N/gMLVSS×d。
6、溶解氧
硝化細(xì)菌為專性好氧菌,無氧時(shí)即停止生命活動(dòng),且硝化細(xì)菌的攝氧速率較分解有機(jī)物的細(xì)菌低得多,如果不保持充足的氧量,硝化細(xì)菌將“爭(zhēng)奪”不到所需要的氧。因此,需保持生物池好氧區(qū)的溶解氧在2mg/L以上,特殊情況下溶解氧含量還需提高。
7、溫度
硝化細(xì)菌對(duì)溫度的變化也很敏感,當(dāng)污水溫度低于15℃時(shí),硝化速率會(huì)明顯下降,當(dāng)污水溫度低于5℃時(shí),其生理活動(dòng)會(huì)完全停止。因此,冬季時(shí)污水處理廠特別是北方地區(qū)的污水處理廠出水氨氮超標(biāo)的現(xiàn)象較為明顯。
8、pH
硝化細(xì)菌對(duì)pH反應(yīng)很敏感,在pH為8~9的范圍內(nèi),其生物活性最強(qiáng),當(dāng)pH<6.0或>9.6時(shí),硝化菌的生物活性將受到抑制并趨于停止。因此,應(yīng)盡量控制生物硝化系統(tǒng)的混合液pH大于7.0。
1、無機(jī)氮類化合物
1、主要是游離氨(FA):游離氨的抑制作用對(duì)2類硝化細(xì)菌是不同的,對(duì)亞硝酸菌,F(xiàn) A的抑制質(zhì)量度范圍是10一150 mg / L ,而對(duì)硝酸菌, 這個(gè)范圍僅僅為0.1一1.0 mg / L。
2、游離態(tài)的亞硝酸:在水中亞硝酸根以游離態(tài)和離子態(tài)兩種形式存在。游離態(tài)的亞硝酸是硝化細(xì)菌的主要基質(zhì),同時(shí)也是亞硝酸鹽氧化菌的抑制劑。游離態(tài)的亞硝酸對(duì)氨氧化細(xì)菌、亞硝酸鹽氧化菌的生長(zhǎng)、繁殖均具有一定的毒性,游離態(tài)的亞硝酸對(duì)亞硝酸細(xì)菌的抑制濃度為0.06 mgN/ L,對(duì)硝酸細(xì)菌也有抑制作用,抑制濃度為2.8mgN/ L。相對(duì)于亞硝化細(xì)菌,硝化細(xì)菌有更強(qiáng)的適應(yīng)性。
2、消毒劑
1、氯酸鹽:開始抑制濃度(以氯酸鉀為例)約為0. 001一0. 01mmol/ L (約為0.1225-1.225mg/L);完全抑制濃度以ClO3-濃度計(jì)為1一10mmo l/ L 時(shí), 硝化菌被完全抑制。
2、亞氯酸鹽:亞氯酸鹽濃度為 3 mmol/ L 時(shí) , 硝酸菌能完全被抑制。
3、(重)金屬類
當(dāng)水中受到Cr、Cd、Cu、Zn、Pb、Ag、As等重金屬污染過高時(shí),硝化作用會(huì)受到抑制,其原因可能是重金屬對(duì)硝化過程中的酶活性產(chǎn)生影響,從而影響硝化細(xì)菌的轉(zhuǎn)錄等正常的生理過程,導(dǎo)致硝化菌硝化效率下降甚至死亡。
有學(xué)者Hg 主要表現(xiàn)為抑制生物大分子如蛋白質(zhì)和核酸的合成, 致突變效應(yīng), 停止細(xì)胞分裂, 抑制生物氧化及運(yùn)動(dòng)性。Pb可造成細(xì)胞膜損傷, 破壞營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的運(yùn)輸。Cd 致突變效應(yīng), 導(dǎo)致DNA 鏈斷裂。高濃度Mn干擾細(xì)胞對(duì) Mg(Ⅱ)的運(yùn)輸。銅離子螯合巰基,干擾細(xì)胞蛋白質(zhì)或酶的結(jié)合;六價(jià)鉻通過細(xì)胞膜的硫酸鹽通道進(jìn)入細(xì)胞,細(xì)胞質(zhì)內(nèi)六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻時(shí)產(chǎn)生的氧化應(yīng)激,造成蛋白質(zhì)和 DNA 損傷。部分重金屬對(duì)硝化的抑制作用效果大致如下:EC50:半數(shù)效應(yīng)濃度,引起受試對(duì)象50%個(gè)體產(chǎn)生一種特定效應(yīng)的藥物劑量。
IC50:半數(shù)抑制濃度,一種藥物能將細(xì)胞生長(zhǎng)、病毒復(fù)制等抑制50%所需的濃度。
4、苯酚
苯酚對(duì)硝化有抑制作用 , 該抑制屬非競(jìng)爭(zhēng)性抑制, 是可逆的。苯酚2,4-二氯酚共存時(shí)產(chǎn)生疊加抑制效應(yīng)。多位學(xué)者研究均表明,苯酚對(duì)硝化反應(yīng)的半數(shù)抑制率,即IC50約為20mg/L。
5、硝化抑制劑
在農(nóng)業(yè)上,通常會(huì)在氮肥中施加硝化抑制劑,以抑制肥料中的氮元素硝化損失肥效,這些硝化抑制劑對(duì)硝化過程均有明顯的抑制作用,主要有:ATC(4-氨基-1,2,4-三唑)、疊氮化鉀、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶、2-氨基-4-氯-9-甲基吡啶、磺胺噻唑、雙氰胺、硫脲-N-2,5-二氯苯丁二酰胺、4-氨基-1,2,3-三唑鹽酸鹽、脒基硫脲等。
這些物質(zhì)一般屬于含硫化合物、N雜環(huán)化合物、雙氰胺類化合物。這些物質(zhì)由于其本身特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu),在硝化過程中影響氨單加氧酶(AMO)的氧化過程,從而會(huì)對(duì)硝化過程產(chǎn)生影響。在農(nóng)業(yè)上一般使用這些硝化抑制劑時(shí),投加量約為總氮量的0.1%—1%,就可以對(duì)硝化過程產(chǎn)生明顯的抑制作用。
6、抑制/有毒物質(zhì)最高濃度
有毒物質(zhì)對(duì)活性污泥的抑制濃度(mg/L)
毒物 | 抑制濃度 | 毒物 | 抑制濃度 |
鋁 | 15~26 | 鉛 | 0.1 |
氨 | 480 | 錳 | 10 |
砷 | 0.1 | 鎂 | --- |
硼(硼酸鹽) | 0.05~100 | 汞 | 0.1~5.0 |
鎘 | 10~100 | 鎳 | 1.0~2.5 |
鈣 | 2500 | 銀 | 5.0 |
三價(jià)鉻 | 1~10 | 硫酸鹽 | 3000 |
銅 | 1.0 | 鋅 | 0.08~10 |
鐵 | 1000 | 酚 | 200 |
抑制生物硝化的一些有機(jī)物
有機(jī)物 | 產(chǎn)生75%抑制時(shí)的濃度(mg/L) |
苯胺 | 1 |
乙二胺 | 1 |
萘胺 | 1 |
芥子油 | 1 |
酚 | 5.6 |
甲基引哚 | 7 |
硫脲 | 0.076 |
氨基硫脲 | 0.18 |
抑制硝化的一些重金屬和無機(jī)物濃度
種類 | 產(chǎn)生抑制的濃度(mg/L) |
六價(jià)格 | 0.25 |
銅 | 0.005~0.5 |
鉛 | 0.5 |
鎂 | 50 |
鎳 | 0.25 |
鋅 | 0.08~0.5 |
氰化物 | 0.34 |
硫酸鹽 | 500 |
現(xiàn)象一:硝化系統(tǒng)混合液的pH降低,硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其原因及解決對(duì)策如下:
① 堿度不足。檢查二沉池出水中的堿度,如果小于20mg/L,則可判定系堿度不足所致,應(yīng)進(jìn)行堿度核算,確定投堿量。
② 入流污水中的酸性廢水排放。檢查入流污水的 pH,如果太低,可說明有酸性廢水排入,可采取石灰中和處理等臨時(shí)措施,并同時(shí)加強(qiáng)上游污染源管理。
現(xiàn)象二:混合液pH值正常,但硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其原因及解決對(duì)策如下:
① 供氧不足。檢查混合液的DO值是否小于2mg/L,如果DO太低,可增加曝氣量。
② 溫度太低。檢查入流污水或混合液的溫度是否明顯降低,影響了硝化效果。解決對(duì)策可以有增加投運(yùn)曝氣池?cái)?shù)量或提高混合液濃度ML VSS。
③ 入流TKN負(fù)荷太高。檢查入流污水中的TKN濃度是否升高。如果升高,則應(yīng)增加投運(yùn)曝氣池?cái)?shù)量或者提高曝氣池的MLVSS,并同時(shí)增大曝氣量。
④ 硝化菌數(shù)量不足。首先檢查是否排泥過量,如果排泥量太大,則減少排泥量;其次檢查是否由于某種原因?qū)е露脸仫h泥,造成污泥流失,并采取控制對(duì)策。如果非以上兩個(gè)原因,則檢查是否入流污水的BOD5/TKN太大,使MLVSS中硝化菌比例降低。可以增大初沉池停留時(shí)間,降低BOD5/TKN值。
現(xiàn)象三:活性污泥沉降速度太慢。
其原因及解決對(duì)策如下:
① 污泥中毒。檢查活性污泥的耗氧速率SOUR及硝化速率NR是否降低。如果降低了太多,則確認(rèn)污泥中毒 ,應(yīng)尋找污水中毒物來源,強(qiáng)化上游污染源管理。
② 污泥膨脹。
現(xiàn)象四:二沉出水混濁并攜帶針狀絮體。
其原因及解決對(duì)策如下:
① 二沉出水混濁系由于活性污泥中硝化細(xì)菌比例太高所致,可適當(dāng)提高BOD5/TKN值,但以不影響硝化效果為宜。
② 由于生物硝化系低負(fù)荷或超低負(fù)荷工藝,活性污泥沉降速度太快,不能有效地捕集一些游離細(xì)小絮體,因此出水中攜帶針絮是不可避免的。控制針絮的有效措施是增大排泥,降低SRT,但這勢(shì)必影響硝化效果,使出水NH3-N超標(biāo)。實(shí)際運(yùn)行中,應(yīng)首先權(quán)衡解決針絮問題重要還是保持高效硝化重要,再采取運(yùn)行控制措施。
6)分析測(cè)量與記錄
除傳統(tǒng)活性污泥工藝的檢測(cè)項(xiàng)目以外,生物硝化系統(tǒng)還應(yīng)增加以下項(xiàng)目:
① TKN:包括進(jìn)水和出水的TKN值。應(yīng)做混合樣,每天至少1次。
② NO-3-N:主要測(cè)二沉池出水的NO-3-N,應(yīng)做混合樣,每天至少1次。
③pH:每天數(shù)次測(cè)定混合液出流pH,并根據(jù)工藝控制需要隨時(shí)檢測(cè)。
④堿度:包括入流污水的總堿度和二沉出水的總堿度,做混合樣,每天至少1次。
⑤NR:定期測(cè)混合液的硝化速率NR。每周1次,或根據(jù)工藝調(diào)控需要,隨時(shí)測(cè)量。
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